شناسایی نشانگرهای فنلی برای اصالت و منشا زعفران: رویکرد متابولومیکس غیرهدفمند

زعفران یک ادویه با کیفیت بالا و گران‌قیمت است که به‌طور گسترده‌ای مورد جعل و تقلب قرار می‌گیرد. بنابراین، از یک رویکرد متابولومیک مبتنی بر UHPLC-ESI/QTOF-MS برای بررسی پتانسیل تمایز بین زعفران تقلبی (اضافه شده با درصدهای مختلف سایر بخش‌های گل) و زعفران اصل، و همچنین برای ردیابی منشأ جغرافیایی آن استفاده شد. هر دو روش آماری چندمتغیره غیرنظارت‌شده (خوشه‌بندی سلسله‌مراتبی) و نظارت‌شده OPLS-DA امکان تمایز زعفران اصل از سایر ترکیبات گل اضافه‌شده به آن، و همچنین نمونه‌های زعفران PDO (محصولات با نام‌های ثبت‌شده حفاظت‌شده) در مقابل غیر PDO بر اساس اثر انگشت شیمیایی آن‌ها را فراهم کردند. نشانگرهای پیشنهادی سپس از طریق منحنی‌های ROC تأیید شدند.آنتوسیانین‌ها و فلاونول‌های گلیکوزیدی بهترین نشانگرهای تقلب در گونه‌ها بودند. با این حال، سایر فلاونوئیدها (عمدتاً فلاونول‌ها و فلاون‌ها آزاد)، همراه با آلدهید پروتocatechuic و اشکال ایزومری اسید هیدروکسی‌بنزوئیک نیز به عنوان نشانگرهایی برای تمایز نمونه‌های زعفران PDO و غیر PDO تأیید شدند. این مطالعه پتانسیل متابولومیکس غیرهدفمند مبتنی بر طیف‌سنجی جرمی UHPLC-ESI/QTOF را برای اصالت و رهگیری زعفران نشان می‌دهد.

Saffron is a high-quality and expensive spice being widely subjected to adulteration. An UHPLC-ESI/QTOF-MS metabolomic-based approach was therefore used to investigate the discrimination potential between adulterated (added with different percentage of other parts of the flower) and authentic saffron, as well as to trace its geographical origin. Both unsupervised (hierarchical clustering) and supervised OPLS-DA multivariate statistics allowed discriminating authentic saffron from styles added of other floral components, as well as PDO (Protected Designation of Origin) vs non PDO saffron samples according to their chemical fingerprints. The proposed markers were then validated through ROC curves. Anthocyanins and glycosidic flavonols were the best markers of the styles’ adulteration. However, other flavonoids (mainly free flavonols and flavones), together with protocatechuic aldehyde and isomeric forms of hydroxybenzoic acid, were also validated as markers for the discrimination of PDO vs non PDO saffron samples. This work outlines the potential of untargeted metabolomics based on UHPLC-ESI/QTOF mass spectrometry for saffron authenticity and traceability.